近日，我校技术研究院王栋教授课题组在《Angewandte Chemie International Edition》上发表了题为“AIE-Driven Chiral Covalent Organic Frameworks for Solid-State Circularly Polarized Luminescence, Hydrochromism, and Water-Induced Chiroptical Enhancement”的研究成果（论文链https://doi.org/10.1002/anie.202509454）。该研究聚焦于手性共价有机框架（CCOFs）的构筑方法与多重响应特性开发。传统CCOF的构建通常依赖昂贵的手性单体，且固态下荧光发射较弱、圆偏振发光效率有限，严重制约了其在光学器件等领域的应用。为突破这些瓶颈，研究团队提出了一种非手性单体的新型构筑策略，通过2-羟基-1,3,5-苯三甲醛与肼类化合物在手性诱导剂作用下发生亚胺缩合反应，成功构建出含有具有聚集诱导发光单元的CCOF材料。该材料在固态下表现出强红色荧光和优异的手性光学性能，其圆偏振发光不对称因子|g_lum|高达5.2 × 10^-2，吸收不对称因子|g_abs|达2.2 × 10^-2，椭圆度接近1000 mdeg。更为突出的是，该材料具备显著的水响应能力：在吸水条件下，材料颜色由黄色可逆变为橙色（ΔE ≈ 42.7），椭圆度显著增强至2100 mdeg，|g_abs| 提升至5.5 × 10^-2，刷新了目前CCOFs基态手性响应性能的最高记录。机理研究表明，该性能来源于CCOF骨架内的酮-烯醇互变异构过程。此外，材料还具有良好的循环稳定性，并可作为手性荧光探针，实现对2-氨基环己醇和N,N'-二甲基-1,2-环己二胺等手性分子的高效识别。

在本研究的开展过程中，我校分析测试中心的X射线衍射系统（Empyrean）、X射线光电子能谱（AXIS SUPRA⁺）、热场发射扫描电子显微镜（JEOL-7800），圆二色谱仪（JASCO J-1700 CD）、热重（NETZSCH TG209F3）与红外光谱仪（IR Tracer-100）等多台仪器，为该研究中材料的结晶性、形貌与组成表征提供了有力保障。

图1.a) S-TF-HZ, b) S-SA-HZ, c) S-TR-HZ, 和d) S-TP-HZ的XRD图谱。

如图1所示，粉末X射线衍射图证实了所有样品的结晶性质。例如，S-SA-HZ在对应于(100)面的2θ=7.0°处有一个很强的衍射峰，另外还有11.9°和27.1°的衍射峰，分别归属于(110)和(001)晶面(图2b)。这些实验数据与基于AA堆积模型的模拟PXRD数据非常吻合。图2的SEM形貌分析显示，CCOF样品之间存在明显的形态差异。其中，S-TF-HZ 和 S-SA-HZ 均呈现出不规则的团聚形态， S-TR-HZ 则展现出轮廓清晰的球形颗粒，而S-TP-HZ 主要呈现出纤维状微观结构。

图2. a) S-TF-HZ, b) S-SA-HZ, c) S-TR-HZ 与d) S-TP-HZ的SEM图像。

图3为S-SA-HZ,S-TR-HZ和S-TP-HZ样品的XPS分析图谱。高分辨率的O1_S谱显示了对应于烯醇和酮结构的两个特征峰，证实了可逆互变异构化的存在。总的互变异构化程度由大到小依次为：S-SA-HZ < S-TR-HZ < S-TP-HZ。

图3. S-SA-HZ,S-TR-HZ和S-TP-HZ的XPS分析图谱。

如图4显示，用圆二色谱研究了它们的基态手性。S-SA-HZ在268 nm和467 nm处表现出两个强烈的正向Cotton效应，这与其UV-Vis吸收带很好地吻合。图5的热重分析还表明，这些基于HZ的COF具有良好的热稳定性，可以在氮气中承受大约300°C。

图4. a) S-SA-HZ的DRCD和DRUV-Vis光谱。b) S-SA-HZ的吸收不对称因子谱。

图5. S-TF-HZ, S-SA-HZ, S-TR-HZ 和 S-TP-HZ的热重曲线。